天然橡胶(NR)以其优异的弹性、拉伸强度和耐磨性,在轮胎、胶管、胶带等橡胶制品中占据主导地位。随着资源循环利用和成本控制需求的不断提升,再生胶(再生橡胶)的应用日益广泛。再生胶由废旧橡胶制品经脱硫再生制得,价格低廉,且能改善加工性能、降低能耗。将天然橡胶与再生胶并用,可在保证性能的前提下降低成本,但两者并用后的硫化体系选择成为决定最终产品性能的关键因素。
一、天然橡胶与再生胶的硫化特性差异
天然橡胶属于不饱和二烯烃橡胶,分子链规整,结晶能力强,通常采用硫黄硫化体系,硫化速度快,交联密度高,硫化胶力学性能优异。而再生胶的成分复杂,除含有部分未完全脱硫的橡胶烃外,还残留有炭黑、硫黄、促进剂、防老剂及脱硫剂等。再生胶的硫化活性受其来源和再生工艺影响较大,通常硫化速度较慢,交联效率较低,且容易出现过硫或欠硫现象。因此,两者并用时,硫化体系必须兼顾天然橡胶的高效硫化和再生胶的迟缓特性,避免因硫化不匹配导致产品性能下降。
二、硫化体系的选择原则
在NR/再生胶并用体系中,通常采用普通硫黄硫化体系或半有效硫化体系。由于再生胶中可能含有残留硫黄和促进剂,应适当减少硫黄用量,一般控制在1.5~2.5份(以生胶总量100份计),促进剂可选用次磺酰胺类(如CZ、NS)或秋兰姆类(如TMTD)与噻唑类(如M)并用。次磺酰胺类促进剂具有焦烧安全性好、硫化平坦期长的特点,适合与再生胶并用。若再生胶含量较高(超过30份),可适当增加促进剂用量或采用复合促进剂,以补偿其硫化迟滞。
NR/再生胶并用胶的硫化温度一般控制在140~150℃。温度过高易导致再生胶中残留物分解或天然橡胶返原;温度过低则硫化时间过长,效率下降。硫化时间应根据硫化仪(如无转子硫化仪)测定的正硫化时间(t90)确定,通常比纯天然橡胶稍长,以确保再生胶充分交联。
氧化锌和硬脂酸是硫黄硫化体系的常用活性剂。在并用体系中,氧化锌用量可保持3~5份,硬脂酸1~2份。再生胶中可能含有氧化锌,需根据其实际含量调整。防老剂方面,再生胶自身可能含有防老剂,但并用量大时仍需补充,如防老剂4010NA或RD,以防止硫化返原和老化。
对于高性能要求的制品,可考虑采用有效硫化体系(EV)或过氧化物硫化体系。有效硫化体系(低硫高促)可提高硫化胶的耐热性和抗返原性,适合再生胶含量较高的体系。过氧化物硫化(如DCP)虽然能提供稳定的C-C交联键,但再生胶中的酸性物质和残留物可能干扰过氧化物分解,需谨慎使用并配合助交联剂(如TAIC)。
三、应用实例与性能影响
在轮胎垫带中,NR/再生胶并用比例常为70/30。采用硫黄1.8份、促进剂CZ 1.2份、氧化锌4份、硬脂酸1.5份的硫化体系,硫化条件150℃×20min。所得胶料拉伸强度可达12~14MPa,扯断伸长率450%以上,满足使用要求。
在工业胶管外层胶中,NR/再生胶并用比例可为60/40。采用半有效硫化体系:硫黄1.2份、促进剂NS 1.5份、TMTD 0.3份。该体系焦烧安全,硫化平坦,制品耐老化性能良好。
对于再生胶用量高达50份的模压制品,建议采用硫黄1.5份、促进剂M 0.8份、CZ 0.8份、氧化锌5份的复合体系,并适当延长硫化时间至t90+5min,以保证交联充分。
四、常见问题与对策
五、结论
天然橡胶与再生胶并用时,硫化体系的选择需综合考虑再生胶的来源、含量及硫化特性。通过调整硫黄与促进剂配比、优化硫化温度和時間、合理使用活性剂与防老剂,并针对具体制品选择普通、半有效或有效硫化体系,可实现良好的共硫化,获得性能与成本平衡的橡胶制品。随着再生胶品质的提升和新型硫化助剂的发展,NR/再生胶并用体系将在绿色橡胶工业中发挥更大作用。